利用 agilent8890 氣相色譜系統(tǒng)和 agilent5977 gc/msd 系統(tǒng)對(duì)草莓中的農(nóng)藥進(jìn)行 了篩查。通過(guò)選擇合適的儀器配置、操作條件、樣品前處理和軟件工作流程，該系 統(tǒng)提供了一種用于鑒定復(fù)雜基質(zhì)中農(nóng)藥的可靠方法。通過(guò)結(jié)合脈沖不分流進(jìn)樣、柱 中反吹、惰性 extractor ei 離子源，并根據(jù)農(nóng)藥與環(huán)境污染物數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行保留時(shí)間鎖 定，對(duì)硬件進(jìn)行了優(yōu)化，使其更適用于檢測(cè)食品中的農(nóng)藥。完整的分析分為兩個(gè)步 驟。本應(yīng)用簡(jiǎn)報(bào)介紹了此工作流程的第yi個(gè)步驟，即使用 agilentmasshunter 未知 物分析軟件對(duì)樣品進(jìn)行篩查，該軟件提供了自動(dòng)解卷積和譜庫(kù)搜索功能，用于鑒定 任意農(nóng)藥或其他受關(guān)注的化學(xué)物質(zhì)。草莓樣品購(gòu)自當(dāng)?shù)仉s貨店，并將其用于證明上 述方法的性能。
食品供應(yīng)中的痕量農(nóng)藥和環(huán)境污染物仍然 是普遍關(guān)注的問(wèn)題，同時(shí)也推動(dòng)了對(duì) 更快速、更可靠的分析方法的需求。對(duì) 此，所面臨的挑戰(zhàn)之一是要找到能夠在復(fù) 雜食品基質(zhì)中檢測(cè)到數(shù)百種農(nóng)藥、多環(huán)芳 烴 (pah) 和其他目標(biāo)物的技術(shù)。通常情 況下，方法針對(duì)的是食品中常見(jiàn)化合物的 特定列表。這些方法會(huì)非常有效，但可能 會(huì)忽略其他非特異性靶向的殘留物。
本方法旨在利用一種多步驟方法盡可能 多地發(fā)現(xiàn)目標(biāo)化合物。第yi步是在將 gc/msd 系統(tǒng)保留時(shí)間鎖定到包含 1000 多 種化合物的農(nóng)藥與環(huán)境污染物譜庫(kù)的情 況下，獲取樣品的質(zhì)譜掃描數(shù)據(jù)。然后 在 agilentmasshunter 定量分析 10 未知 物分析軟件中對(duì)掃描數(shù)據(jù)進(jìn)行處理，該軟 件提供了簡(jiǎn)化的自動(dòng)解卷積和譜庫(kù)搜索功 能。以前用于譜庫(kù)搜索的掃描數(shù)據(jù)處理方 法依賴于將扣除了基線的峰頂點(diǎn)譜圖與參 比譜圖進(jìn)行比較。當(dāng)峰不存在色譜干擾 時(shí)，該方法非常有效。然而，食品樣品通 常含有較高濃度的基質(zhì)化合物，這些化 合物會(huì)干擾該過(guò)程，使分析物鑒定變得 困難。
譜圖解卷積是一種*使用的軟件方法， 用于從分析物譜圖中去除共洗脫化合物離 子。在解卷積過(guò)程中，提取掃描范圍內(nèi)所 有質(zhì)量數(shù)處的離子色譜圖。將具有相同形 狀和保留時(shí)間 (rt) 的色譜峰離子分組至 組分中。采用與色譜積分儀類似的過(guò)程，將存在于多個(gè)重疊峰中的離子的響應(yīng)按比 例分配給每個(gè)峰。然后由這些組分建立譜 圖。解卷積過(guò)程可大大減少或消除分析物 譜圖中的干擾離子。
masshunter 定量分析 10 未知物分析軟 件具有一套強(qiáng)大的工具，用于對(duì)掃描文件 中的譜圖進(jìn)行解卷積并在譜庫(kù)中對(duì)組分進(jìn) 行搜索。然后將具有高譜庫(kù)匹配得分的峰 作為可能的匹配結(jié)果進(jìn)行檢查。如果譜 庫(kù)包含 rt 或保留指數(shù) (ri) 信息，可將它 們用于過(guò)濾搜索結(jié)果并提供進(jìn)一步的證 據(jù)以表明存在該化合物。通常，譜庫(kù)匹 配得分 (lms) 越高，rt 匹配越接近，化 合物存在的可能性也越大。使用包含了 在保留時(shí)間鎖定 (rtl) 條件下采集的 rt 或 ri 的譜庫(kù)，并將掃描數(shù)據(jù)鎖定在相同 的時(shí)間范圍內(nèi)，可以有效地完成此篩 查。使用 rtl，rt 與譜庫(kù) rt 的差值通 常在 0.1 分鐘或更短的時(shí)間內(nèi)。本研究結(jié) 合了一個(gè)包含 1000 多種化合物且 rt 鎖 定到安捷倫農(nóng)藥與環(huán)境污染物 mrm 數(shù)據(jù) 庫(kù)[1] 和 agilent masshunter 農(nóng)藥 pcdl 以 及 gc/q-tof 工作流程[2] 的全新譜庫(kù)。 masshunter 未知物分析軟件可在數(shù)分 鐘內(nèi)自動(dòng)處理完整的掃描文件，并生成 lms 和 rt 匹配數(shù)據(jù)報(bào)告，然后對(duì)報(bào)告進(jìn) 行檢查以確定存在的化合物。
通過(guò)在 nist 譜庫(kù)中搜索解卷積組分可 以執(zhí)行進(jìn)一步篩查。nist 17 譜庫(kù)中的 許多條目都包含利用本研究中的半標(biāo)準(zhǔn) 非極性色譜柱通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定的 ri。使用 rt 鎖定農(nóng)藥方法運(yùn)行烷烴 ri 校準(zhǔn)混標(biāo)，并將其用于創(chuàng)建 ri 校準(zhǔn)文件。然后使用 masshunter 未知物分析軟件通過(guò) nist 17 譜庫(kù)搜索解卷積譜圖，并列出匹配結(jié) 果的 lms 和 ri 值以及 nist ri 值（如 有）。盡管該工具功能強(qiáng)大，但由于它會(huì) 搜索所有基質(zhì)組分，因此可能導(dǎo)致需要檢 查的匹配列表中的數(shù)目過(guò)于龐大。
為證明該方法的實(shí)用性，在加利福尼亞州 庫(kù)比蒂諾附近的多個(gè)雜貨店中購(gòu)買(mǎi)了 16 種 包裝的草莓，并使用該方法對(duì)它們進(jìn)行了 分析。通常需要使用農(nóng)藥才能成功種植出 令人滿意的草莓產(chǎn)品。以乙腈為溶劑，使 用 quechers 方法對(duì)草莓樣品進(jìn)行提取 并得到提取物。
考慮到許多農(nóng)藥的活性問(wèn)題，應(yīng)對(duì)進(jìn)樣口 和進(jìn)樣技術(shù)的選擇進(jìn)行優(yōu)化。在本研究 中，脈沖熱不分流進(jìn)樣可提供良好的分析 結(jié)果。乙腈溶劑不適用于通過(guò)脈沖熱不 分流進(jìn)樣到采用本研究中的色譜柱的 gc 中。通常需要使用溶劑放空法等技術(shù)來(lái)避 免峰形不佳等問(wèn)題。本方法通過(guò)使用低壓 降進(jìn)樣口襯管解決了此問(wèn)題。
除進(jìn)樣口相關(guān)的挑戰(zhàn)外，分析過(guò)程中通常 還存在基質(zhì)相關(guān)的問(wèn)題。例如，分析物之 后洗脫的高沸點(diǎn)基質(zhì)污染物可能需要延長(zhǎng) 烘烤時(shí)間，以防止后續(xù)運(yùn)行中出現(xiàn)鬼峰。 沸點(diǎn)高的污染物可能在柱頭沉積，導(dǎo)致 rt 漂移，進(jìn)而需要更頻繁地切割色譜柱 并調(diào)整數(shù)據(jù)分析時(shí)間窗口。使用柱中反吹 配置可減少此問(wèn)題。