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      廢酸回收利用新工藝—冷凍結(jié)晶法

      發(fā)布時(shí)間:2024-09-09
      鋼管生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)鋼管的過(guò)程中,由于工藝要求,不可避免地產(chǎn)生清洗廢水和廢酸。一般情況下,每噸產(chǎn)品將產(chǎn)生清洗廢水11噸,廢酸0.3噸。清洗廢水中主要污染物為cod和fe2+;其濃度分別為350mg/l和300mg/l;廢酸中主要成份為5%硫酸和300mg/l的feso4,如果該廢水、廢酸不處理直接外排于環(huán)境,將造成嚴(yán)重的環(huán)境污染和惡劣的社會(huì)影響。
      一、目前國(guó)內(nèi)治理狀況
      縱觀我國(guó)鋼管生產(chǎn)企業(yè)的污染治理,存在著以下情況:一是有的生產(chǎn)企業(yè)直接將廢酸、廢水排入周圍環(huán)境,造成了嚴(yán)重污染,群眾怨聲載道;二是有的生產(chǎn)企業(yè)采用了比較簡(jiǎn)單的中和處理,但是由于廢渣量大且不易脫水,極易產(chǎn)生二次污染,且運(yùn)行成本太高,致使環(huán)保治理設(shè)施處于癱瘓或半癱瘓狀態(tài);三是采用了傳統(tǒng)的蒸發(fā)濃縮法對(duì)廢酸處理,但由于附產(chǎn)品質(zhì)量較差,銷路太窄,運(yùn)行成本高,使這些環(huán)保治理設(shè)施運(yùn)行也是舉步艱難,企業(yè)對(duì)*監(jiān)管也是應(yīng)付了事。
      二、蒸發(fā)濃縮工藝及缺點(diǎn)
      目前國(guó)內(nèi)鋼管生產(chǎn)企業(yè)對(duì)廢酸的處理大部分都采用了蒸發(fā)濃縮結(jié)晶工藝,其原理是先用鐵屑對(duì)廢酸中硫酸進(jìn)行中和,調(diào)整ph為7后,再用蒸氣通過(guò)紫銅盤管對(duì)中和液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮,在蒸發(fā)過(guò)程中將消耗大量熱能,當(dāng)中和液濃縮達(dá)到一定濃度后,再進(jìn)行冷卻結(jié)晶,后析出附產(chǎn)品feso4·7h2o。
      該工藝由于蒸發(fā)過(guò)程中,feso4·7h2o極易脫水生成難溶的一水硫酸亞鐵,從而影響附產(chǎn)品的純度。另外,結(jié)晶后產(chǎn)生的濃縮液含fe2+濃度高達(dá)150克/升,需繼續(xù)處理反復(fù)加熱冷卻,既會(huì)浪費(fèi)能源導(dǎo)致成本劇增,又會(huì)造成附產(chǎn)品成本質(zhì)量更差,但若直接排放將會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境,從而陷入兩難境地。這種工藝既浪費(fèi)了鐵屑和硫酸資源,又大量消耗蒸氣能源,增加運(yùn)行成本,且易生產(chǎn)二次污染,更頭痛的是此工藝處理廢酸的能力低下,附產(chǎn)品質(zhì)量低,附產(chǎn)品銷售難度大。其運(yùn)行結(jié)果是處理廢酸越多虧損越大,企業(yè)只能是消極被動(dòng)治理廢酸。
      三、廢酸回收利用新工藝——冷凍結(jié)晶法
      要實(shí)現(xiàn)廢酸裝置優(yōu)先,必須突破三個(gè)工藝關(guān)鍵。其一,要保證再生酸的質(zhì)量,即必須確保再生酸fe2+含量低于50g/l,h2so4含量在20%左右,這樣才能將酸洗車間酸洗鋼管的工藝要求;其二,要保證附產(chǎn)品feso4質(zhì)量提高,才能擴(kuò)開(kāi)市場(chǎng)銷售渠道;其三,要保證酸洗車間和廢酸治理水量平衡。三個(gè)難點(diǎn)任何一點(diǎn)未解決,都將使整個(gè)系統(tǒng)陷入失敗。
      重慶某鋼管有限公司是一家年產(chǎn)量達(dá)6萬(wàn)噸的鋼管生產(chǎn)企業(yè),該公司將原廢酸治理設(shè)施的蒸發(fā)濃縮工藝改造為冷凍結(jié)晶法新工藝,新工藝主要原理是根據(jù)廢酸中的feso4在高硫酸酸度和低溫度的情況下其溶解度將下降的特點(diǎn),對(duì)廢酸中的feso4進(jìn)行分離,生產(chǎn)出無(wú)水feso4附產(chǎn)品和再生酸,從而達(dá)到變廢為寶的目的。其具體工藝為酸洗槽產(chǎn)生的廢酸液由耐酸泵通過(guò)abs管道輸送至廢儲(chǔ)酸池內(nèi),經(jīng)沉淀除去雜質(zhì)后用耐酸泵輸至配酸池,加入新酸配酸至濃度20%左右,用泵將酸液抽至冷卻結(jié)晶罐內(nèi)進(jìn)行攪拌培養(yǎng)晶粒,當(dāng)晶體成熟后,再輸送至離心機(jī)進(jìn)行固液分離,分離出的feso4顆粒包裝出售,酸液自流進(jìn)入再生酸池,供生產(chǎn)循環(huán)使用。
      四、運(yùn)行效果
      該新工藝經(jīng)重慶某鋼管有限公司實(shí)施及運(yùn)行表明:
      ①分離出的再生酸的濃度達(dá)到20%,其中fe2+的含量低于50g/l;
      ②分離也的feso4純度從92%提高到95%;
      ③再生酸用泵循環(huán)回收至酸洗工藝再酸洗,達(dá)到水量平衡,真正實(shí)現(xiàn)了封閉式大循環(huán)。
      五、經(jīng)濟(jì)效益及社會(huì)效益
      該新工藝實(shí)施后,可實(shí)現(xiàn)顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。
      ①每年可節(jié)約硫酸2500噸,價(jià)值10萬(wàn)元;
      ②省去了用于中和硫酸的鐵屑,每年可節(jié)約6萬(wàn)元;
      ③可以節(jié)約能源24萬(wàn)元;
      ④新工藝運(yùn)行費(fèi)用低且附產(chǎn)品質(zhì)量好,售價(jià)高。舊工藝每生產(chǎn)1噸附產(chǎn)品硫酸亞鐵成本至少400元/噸,售價(jià)約為250元/噸(各地售價(jià)約有差異),而新工藝每生產(chǎn)1噸附產(chǎn)品硫酸亞鐵成本為200元/噸,而售價(jià)可達(dá)400-600元/噸。按每處理3噸廢酸生產(chǎn)1噸硫酸亞鐵計(jì)算,新工藝每處理1噸廢酸可贏利200元,而舊工藝處理1噸廢酸要虧50元。以每年產(chǎn)生廢酸1萬(wàn)噸企業(yè)為例,若采用新工藝替代舊工藝可節(jié)約200萬(wàn)元/年,新工藝投資250萬(wàn)元左右,1-2年即可收回投資。
      ⑤新工藝實(shí)施后,其附產(chǎn)品將形成一個(gè)新的產(chǎn)業(yè),需安排幾十個(gè)就業(yè)崗位,具有顯著的社會(huì)效益。
      六、結(jié)論
      鋼管生產(chǎn)企業(yè)廢酸回收利用新工藝,技術(shù)上在國(guó)內(nèi)具有*性,該工藝的實(shí)施可實(shí)現(xiàn)企業(yè)生產(chǎn)的封閉大循環(huán),達(dá)到全治理*,且無(wú)二次污染。該新工藝的實(shí)施,提高了附產(chǎn)品的純度,從而使銷售價(jià)格提高,產(chǎn)品用途拓寬,產(chǎn)品銷路暢順,經(jīng)濟(jì)收益明顯增加,同時(shí),將給企業(yè)帶來(lái)新的產(chǎn)業(yè)支點(diǎn),實(shí)現(xiàn)變廢為寶的目的。
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