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      ICP-AES和ICP-MS、AAS方法的比較

      發(fā)布時(shí)間:2024-09-08
      icp-ms是一個(gè)以質(zhì)譜儀作為檢測(cè)器的等離子體,icp-aes和icp-ms的進(jìn)樣部分及等離子體是極其相似的。icp-aes測(cè)量的是光學(xué)光譜(120nm-800nm),icp-ms測(cè)量的是離子質(zhì)譜,提供在3-250amu范圍內(nèi)每個(gè)原子質(zhì)量單位(amu)的信息。還可進(jìn)行同位素測(cè)定。尤其是其檢出限給人極深刻的印象,其溶液的檢出限大部分為ppt級(jí),石墨爐aas的檢出限為亞ppb級(jí),icp-aes大部分元素的檢出限為1-10ppb,一些元素也可得到亞ppb級(jí)的檢出限。但由于icp-ms的耐鹽量較差,icp-ms的檢出限實(shí)際上會(huì)變差,多大50倍。一些輕元素(如s、ca、fe、k、se)在icp-ms中有嚴(yán)重的干擾,其實(shí)際檢出限也很差。
      元素
      icp-ms
      icp-aes
      gf-aas
      f-aas
      ag
      0.003
      0.3
      0.01
      1.5
      al
      0.006
      0.2
      0.1
      45
      au
      0.001
      0.6
      0.1
      9
      b
      0.09
      0.3
      20
      1000
      ba
      0.002
      0.04
      0.35
      15
      be
      0.03
      0.05
      0.003
      1.5
      bi
      0.0005
      2.6
      0.25
      30
      ca
      0.5
      0.02
      0.01
      1.5
      cd
      0.003
      0.09
      0.008
      0.8
      ce
      0.0004
      2.0
      --
      --
      co
      0.0009
      0.2
      0.15
      9
      cr
      0.02
      0.2
      0.03
      3
      cs
      0.0005
      --
      0.04
      15
      cu
      0.003
      0.2
      0.04
      1.5
      fe
      0.4
      0.2
      0.1
      5
      ga
      0.001
      4.0
      0.1
      50
      hf
      0.0006
      3.3
      --
      300
      hg
      0.004
      0.5
      0.6
      50
      in
      0.0005
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      k
      1
      0.2
      0.008
      3
      la
      0.0005
      1.0
      --
      2000
      li
      0.027
      0.2
      0.06
      0.8
      mg
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      0.01
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      0.1
      mn
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      mo
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      0.2
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      30
      na
      0.03
      0.5
      --
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      nb
      0.0009
      5.0
      --
      1500
      ni
      0.005
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      5
      os
      --
      0.13
      --
      120
      p
      0.001
      1.5
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      10
      pb
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      pd
      0.0009
      3.0
      0.8
      10
      pt
      0.002
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      1
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      rb
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      30
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      re
      0.0006
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      --
      600
      rh
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      0.8
      6
      ru
      0.002
      6.0
      --
      60
      s
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      --
      --
      sb
      0.001
      2.0
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      30
      sc
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      6
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      se
      0.06
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      100
      si
      0.7
      1.5
      1.0
      90
      sn
      0.002
      1.3
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      50
      sr
      0.0008
      0.01
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      3
      ta
      0.0006
      5.3
      --
      1500
      te
      0.01
      10
      0.1
      30
      th
      0.0003
      5.4
      --
      --
      ti
      0.006
      0.05
      0.35
      7.5
      tl
      0.0005
      1.0
      0.15
      15
      u
      0.0003
      5.4
      --
      15000
      v
      0.002
      0.2
      0.1
      20
      w
      0.001
      2.0
      --
      1500
      y
      0.0009
      0.3
      --
      75
      zn
      0.003
      0.2
      0.01
      1.5
      zr
      0.004
      0.3
      --
      450
      這集中分析技術(shù)的分析性能可以從下面幾個(gè)方面進(jìn)行比較:容易使用程度:在日常工作中,從自動(dòng)化來(lái)講,icp-aes是zuichengshu的,可有技術(shù)不熟練的人員來(lái)應(yīng)用icp-aes專家制定的方法進(jìn)行工作。icp-ms的操作直到現(xiàn)在仍然較為復(fù)雜,盡管近年來(lái)在計(jì)算機(jī)控制和智能化軟件方面有很大的進(jìn)步,但在常規(guī)分析前仍需由技術(shù)人員進(jìn)行精密的調(diào)整,icp-ms的方法研究也是很復(fù)雜及耗時(shí)的工作。gf-aas的常規(guī)工作雖然是比較容易的但制定方法仍需要相當(dāng)熟練的技術(shù)。分析試液中的總固體溶解量(tds):在常規(guī)工作中,icp-aes可分析10%tds的溶液,甚至可以高至30%的鹽溶液。在短時(shí)期內(nèi)icp-ms可分析0.5%的溶液,但在大多數(shù)情況下采用不大于0.2%tds的溶液為佳。當(dāng)原始樣品是固體時(shí),與icp-aes,gp-aas相比,icp-ms需要更高的稀釋倍數(shù),折算到原始固體樣品中的檢出限就顯示不出很大的優(yōu)勢(shì)了。線性動(dòng)態(tài)范圍(ldr):icp-ms具有超過(guò)10以上的ldr,各種方法可使其ldr開展至10。但不管如何,對(duì)icp-ms來(lái)說(shuō):高基體濃度會(huì)使分析出現(xiàn)問(wèn)題,而這些問(wèn)題的好解決方案是稀釋。因此,icp-ms應(yīng)用的主要領(lǐng)域在痕量/超痕量分析。gf-aas的ldr限制在10-10,如選用次靈敏線可進(jìn)行高一些濃度的分析。icp-aes具有10以上的ldr且抗鹽份能力強(qiáng),可進(jìn)行痕量及主要元素的測(cè)定,icp-aes可測(cè)定的濃度高達(dá)百分含量,因此,ico-aes可以很好地滿足實(shí)驗(yàn)室主、次、痕量元素常規(guī)分析的需要。精密度:icp-ms的短期精密度一般是1-3%rsd,這是應(yīng)用多內(nèi)標(biāo)法在常規(guī)工作中得到的。icp-aes的短期精密度一般為0.3-1%rsd,幾個(gè)小時(shí)的長(zhǎng)期精密度小于3%rsd。gf-aas的短期精密度為0.5-5%rsd,長(zhǎng)期精密度的因素不在于時(shí)間而視石墨管的使用次數(shù)。樣品分析能力:icp-ms和icp-aes的分析能力體現(xiàn)在其可以多元素同時(shí)測(cè)定上。icp-aes的分析速度取決于是采用全譜直讀型還是單道掃描型,每個(gè)樣品所需的時(shí)間為2或6分鐘,全譜直讀型較快,一般為2分鐘測(cè)定一個(gè)樣品。gf-aas的分析速度為每個(gè)樣品中每個(gè)元素需要3-4分鐘,可以無(wú)人自動(dòng)工作,可保證其對(duì)樣品的分析能力。運(yùn)行的費(fèi)用:icp-ms運(yùn)行費(fèi)用要高于icp-aes,因?yàn)閕cp-ms的一些部件如分子渦輪泵、取樣錐和截取錐以及檢測(cè)器有一定的使用壽命而且需要更換。icp-aes主要是霧化器與炬管的消耗,這和icp-ms一樣,其使用壽命是相同的。gf-aas則主要是石墨管的使用壽命及其費(fèi)用。這三種技術(shù)均使用ar氣,其消耗量是一筆相當(dāng)?shù)馁M(fèi)用,icp技術(shù)的ar費(fèi)用遠(yuǎn)高于gf-aas。
      方法類型
      icp-ms
      icp-aes
      gf-aas
      f-aas
      檢出限
      絕大部分元素非常好
      絕大部分元素很好
      部分元素非常好
      部分元素較好
      分析能力
      動(dòng)態(tài)范圍
      108
      106
      107
      103
      精密度(rsd)
      短期
      1-3%
      0.3-1%
      1-5%
      0.1-1%
      長(zhǎng)期(4h)
      <5%
      <3%
      --
      --
      干擾情況
      光(質(zhì))譜干擾



      很少
      化學(xué)(基體)
      中等
      幾乎沒(méi)有


      電離干擾
      很少
      很少
      很少
      有一些
      質(zhì)量效應(yīng)
      存在
      不存在
      不存在
      不存在
      同位素干擾

      無(wú)
      無(wú)
      無(wú)
      固體溶解量(max.)
      0.1-0.5%
      2-10%
      >20%
      0.5-3%
      可測(cè)元素
      >75
      >73
      >50
      >68
      樣品用量

      較多
      很少

      半定量分析


      不能
      不能
      同位素分析

      不能
      不能
      不能
      分析方法開發(fā)
      需要專業(yè)知識(shí)
      需要專業(yè)技術(shù)
      需要專業(yè)技術(shù)
      容易
      無(wú)人控制操作



      不能
      使用yirangqiti
      無(wú)
      無(wú)
      無(wú)

      運(yùn)行費(fèi)用

      中上
      中等

      根據(jù)分析溶液中待測(cè)元素的濃度來(lái)看,若每個(gè)樣品測(cè)定1-3個(gè)元素,元素濃度為亞或低于ppb級(jí),如果被測(cè)元素要求能夠滿足的情況下,選用gf-aas是合適的;若每個(gè)樣品5-20個(gè)元素,含量為亞ppm至%,選用icp-aes是合適的;如果每個(gè)樣品需測(cè)4個(gè)以上的元素,在亞ppb含量,而且樣品的數(shù)量也相當(dāng)大,選用icp-ms是較合適的??梢钥闯鰅cp-aes是比較理想的分析方法,是實(shí)驗(yàn)室應(yīng)當(dāng)配置的常規(guī)分析手段。如果實(shí)驗(yàn)室選用了icp-aes來(lái)取代icp-ms,那么實(shí)驗(yàn)室好能配備gf-aas。這一配置可以滿足一般實(shí)驗(yàn)室對(duì)于主、次、痕量成分分析的需要。icp-aes法在冶金分析應(yīng)用上可能出現(xiàn)的大困難在于如何解決光譜干擾問(wèn)題。這也是icp分析技術(shù)發(fā)展中需要不斷解決的研究課題。ivp-aes法基體效應(yīng),可以應(yīng)用內(nèi)標(biāo)法來(lái)解決例如霧化室效應(yīng)、試樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間粘度差異所帶來(lái)的基體效益;背景較高可以采用離線背景校正,應(yīng)用動(dòng)態(tài)背景校正對(duì)提高準(zhǔn)確度也是很有效的。ivp-aes法大的干擾是譜線干擾,其光譜線數(shù)量很大而且光譜線干擾也較難解決。有記載的icp-aes譜線有50000多條,元素間的譜線干擾及基體的譜線干擾也就很嚴(yán)重。因此,對(duì)某些樣品例如鋼鐵、冶金產(chǎn)品的分析必須采用使用高分辨率的icp-aes儀器,盡量把可能干擾的譜線分開。各種分子粒子(如oh)的譜線或譜帶對(duì)某些低含量的被測(cè)元素也帶來(lái)干擾,影響其樣品分析中的實(shí)際檢出限。因此使用ccd陣列檢測(cè)器的儀器,以便準(zhǔn)確快速地得到待測(cè)譜線及相鄰背景信息,并對(duì)分析譜線和背景進(jìn)行同步測(cè)量,可實(shí)現(xiàn)離峰法測(cè)量而避開譜線干擾,或采用msf法或iec法扣除干擾。選擇每個(gè)元素的適宜分析條件或加入電離緩衡劑(如過(guò)量的i族元素)可以減少易電離元素的影響。綜上所述,可以認(rèn)為、:在日常工作中icp-aes分析技術(shù)是zuichengshu的,可由技術(shù)不熟練的人員應(yīng)用icp-aes技術(shù)人員制定的分析方法來(lái)進(jìn)行工作。在常規(guī)工作中,icp-aes 可分析10%tds的溶液,甚至可以高至30%的鹽溶液。icp-aes具有106以上的線性范圍ldr且抗鹽份能力強(qiáng),可以同時(shí)進(jìn)行痕量及主要元素的測(cè)定,icp-aes可同時(shí)直接測(cè)定0.001-60%的濃度含量。icp-aes外加icp-ms,或gf-aas便可很好地滿足實(shí)驗(yàn)室的分析需要。對(duì)于每個(gè)樣品分析5-20個(gè)元素,含量在亞ppm至%,使用icp-aes是合適的。icp-aes和gf-aas由于現(xiàn)代自動(dòng)化設(shè)計(jì)以及使用惰性氣體的安全性,可以整夜無(wú)人看管工作。因此,icp儀器必將成為冶金分析實(shí)驗(yàn)室的基本配置,其分析技術(shù)在冶金分析中發(fā)揮越來(lái)越重要的作用。
      關(guān)鍵詞:質(zhì)譜儀 渦輪泵
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