氣相色譜與液相色譜在速率理論方程上的差異主要是由于氣體與液體的性質(zhì)差異造成的。液體的黏度比氣體大約100倍，表面張力大約10000倍，密度大約1000倍；氣體還具有高壓縮性系數(shù)。溶質(zhì)在液體中的擴(kuò)散系數(shù)要遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于在氣體中，液相在傳質(zhì)過程中對理論塔板高度的影響尤其的大。與氣相色譜速率理論方程不同的是，液相色譜增加了固定相孔結(jié)構(gòu)內(nèi)滯留流動(dòng)相傳質(zhì)項(xiàng)。
因此我們可以得知主要有以下幾個(gè)方面會影響色譜峰擴(kuò)張：1.渦流擴(kuò)散渦流擴(kuò)散是由于柱填料粒徑大小不同及填充不均勻等因素造成的流動(dòng)相在色譜柱內(nèi)遷移過程中發(fā)生的渦流運(yùn)動(dòng)。2.分子擴(kuò)散分子是由于進(jìn)樣后，溶質(zhì)分子在柱內(nèi)縱軸上存在濃度梯度，引起濃差擴(kuò)散而使譜帶展寬。由于液體流動(dòng)相的傳質(zhì)速度較慢，分子擴(kuò)散項(xiàng)b/u可以忽略不計(jì)。3.傳質(zhì)阻力溶質(zhì)分子與固定相、流動(dòng)相分子間存在相互作用，擴(kuò)散、分配、轉(zhuǎn)移的過程并不是瞬間達(dá)到平衡，實(shí)際傳質(zhì)速度是有限的，總是存在超前與滯后現(xiàn)象。這使色譜柱總是在非平衡狀態(tài)下工作，從而產(chǎn)生峰展寬。4.流速一般難以觀察到低h對應(yīng)的最佳流速，因?yàn)榱魉俳档?，h總是降低。當(dāng)u>uopt時(shí)，h隨著u升高而升高，傳質(zhì)引起的色譜峰擴(kuò)張也會更明顯。5.固定相顆粒大小渦流擴(kuò)散項(xiàng)a和流動(dòng)相傳質(zhì)阻力項(xiàng)cm均與柱填料粒徑dp的平方成正比，所以固定相粒徑與色譜峰擴(kuò)張有很大的關(guān)系。6.柱溫色譜柱溫直接影響到分子在固定相和流動(dòng)相中的擴(kuò)散系數(shù)ds和dm，從而影響分子擴(kuò)散和傳質(zhì)的速率。柱溫升高，ds和dm升高，分子擴(kuò)散導(dǎo)致柱效降低；而傳質(zhì)改善又導(dǎo)致柱效升高；因此柱溫對色譜峰擴(kuò)張的影響是矛盾的。